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橡膠基礎知識簡介

   2022-09-16 931
導讀

橡膠是指具有可逆形變的高彈性聚合物材料,在室溫下富有彈性,在很小的外力作用下能產生較大形變,除去外力后能恢復原狀。橡膠屬于完全無定型聚合物,它的玻璃化轉變溫度(T g)低,分子量往往很大,大于幾十萬。橡膠

橡膠是指具有可逆形變的高彈性聚合物材料,在室溫下富有彈性,在很小的外力作用下能產生較大形變,除去外力后能恢復原狀。橡膠屬于完全無定型聚合物,它的玻璃化轉變溫度(T g)低,分子量往往很大,大于幾十萬。橡膠制品廣泛應用于工業或生活各方面。


1770年,英國化學家J.普里斯特利發現橡膠可用來擦去鉛筆字跡,當時將這種用途的材料稱為rubber,此詞一直沿用至今。


一、橡膠的來源


橡膠分為天然橡膠與合成橡膠二種。


天然橡膠是從橡膠樹、橡膠草等植物中提取膠質后加工制成;


合成橡膠則由各種單體經聚合反應而得。


天然橡膠主要來源于三葉橡膠樹,最初的橡膠樹生長于南美洲,但經過人工移植,東南亞也種有大量的橡膠樹。事實上,亞洲已成為最重要的橡膠來源地。當這種橡膠樹的表皮被割開時,它在受傷害(如莖部的樹皮被割開)時會分泌出乳白色大量含有橡膠乳劑的汁液,稱為膠乳,膠乳經凝聚、洗滌、成型、干燥即得天然橡膠。


由銀菊膠制成的橡膠能夠減少敏感。另外,無花果樹和一些大戟科的植物也能提供橡膠。


德國在第二次世界大戰時由于橡膠供應被切斷,曾嘗試從這些植物取得橡膠,但后來改為生產人造橡膠。


合成橡膠是由人工合成方法而制得的,采用不同的原料(單體)可以合成出不同種類的橡膠。1900年-1910年化學家C.D.哈里斯(Harris)測定了天然橡膠的結構是異戊二烯的高聚物,這就為人工合成橡膠開辟了途徑。1910年俄國化學家SV列別捷夫(Lebedev,1874-1934)以金屬鈉為引發劑使1,3-丁二烯聚合成丁鈉橡膠,以后又陸續出現了許多新的合成橡膠品種,如順丁橡膠、氯丁橡膠、丁苯橡膠等等。


合成橡膠的產量已大大超過天然橡膠,其中產量最大的是丁苯橡膠。


橡膠是橡膠工業的基本原料,廣泛用于制造輪胎、膠管、膠帶、電纜及其他各種橡膠制品


二、橡膠的成份


天然橡膠是由膠乳制造的,膠乳中所含的非橡膠成分有一部分就留在固體的天然橡膠中。一般天然橡膠中含橡膠烴92%-95%,非橡膠烴占5%-8%。由于制法不同,產地不同乃至采膠季節不同,這些成分的比例可能有差異,但基本上都在范圍以內。


蛋白質可以促進橡膠的硫化,延緩老化。另一方面,蛋白質有較強的吸水性,可引起橡膠吸潮發霉、絕緣性下降,蛋白質還有增加生熱性的缺點。


丙酮抽出物是一些高級脂肪酸及固醇類物質,其中有一些起天然防老劑和促進劑作用,還有的能幫助粉狀配合劑在混煉過程中分散并對生膠起軟化的作用。


灰分中主要含磷酸鎂和磷酸鈣等鹽類,有很少量的銅、錳、鐵等金屬化合物,因為這些變價金屬離子能促進橡膠老化,所以他們的含量應控制。


干膠中的水分不超過1%,在加工過程中可以揮發,但水分含量過多時,不但會使生膠儲存過程中易發霉,而且還會影響橡膠的加工,如混煉時配合劑易結團;壓延、壓出過程中易產生氣泡,硫化過程中產生氣泡或呈海綿狀等。


合成橡膠的組成:合成橡膠是以石油、天然氣為原料,以二烯烴和烯烴為單體聚合而成的高分子。


三、橡膠的結構


線型結構:未硫化橡膠的普遍結構。由于分子量很大,無外力作用下,大分子鏈呈無規卷曲線團狀。當外力作用,撤力,線團的糾纏度發生變化,分子鏈發生反彈,產生強烈的復原傾向,這便是橡膠高彈性的由來。


支鏈結構:橡膠大分子鏈的支鏈的聚集,形成凝膠。凝膠對橡膠的性能和加工都不利。在煉膠時,各種配合劑往往進不了凝膠區,形成局部空白,形成不了補強和交聯,成為產品的薄弱部位。


交聯結構:線型分子通過一些原子或原子團的架橋而彼此連接起來,形成三維網狀結構。隨著硫化歷程的進行,這種結構不斷加強。這樣,鏈段的自由活動能力下降,可塑性和伸長率下降,強度,彈性和硬度上升,壓縮永久變形和溶脹度下降。


橡膠結構的影響作用


橡膠補強性能影響主要針對拉伸強度和撕裂強度上,其一般規律是:當粒徑相同時,高結構炭黑對非結晶橡膠的補強作用大,一般有較高的拉伸強度和撕裂強度。橡膠結構性還是影響導電性能的最重要因素,鏈枝狀結構易于在橡膠中形成交織聯結的導電通路,會使導電性能提高。橡膠的分子鏈可以交聯,交聯后的橡膠受外力作用發生變形時,具有迅速復原的能力,并具有良好的物理力學性能和化學穩定性。


四、橡膠的特性


1. 橡膠制品成型時,經過大壓力壓制,因其彈性體所具備之內聚力無法消除,在成型離模時,往往產生極不穩定的收縮(橡膠的收縮率,因膠種不同而有差異),必需經過一段時間后,才能和緩穩定。所以,當一橡膠制品設計之初,不論配方或模具,都需謹慎計算配合,若否,則容易產生制品尺寸不穩定,造成制品品質下降。


2. 橡膠屬熱溶熱固性彈性體,因硫化物種類主體不同,其成型固化的溫度范圍,亦有相當的差距,甚至可因氣候改變,室內溫濕度所影響。因此橡膠制成品的生產條件,需隨時做適度的調整,若無,則可能產生制品品質的差異。


3. 橡膠產品是由橡膠原料進行密煉機煉膠后制成的混煉膠作原材料,在煉膠時根據所需橡膠制品的特性而設計配方,并且定下所需要的產品硬度。產品制作成型由橡膠平板硫化機進行模壓成型。產品成型后最后進行飛邊處理,把產品表面處理光滑無毛刺。


4. 橡膠制品老化測試屬于老化測試范疇,橡膠老化是指橡膠及制品在加工,儲存和使用過程中,由于受到內外因素的綜合作用引起性能結構發生改變,進而喪失使用價值的現象。表現為龜裂,發粘,硬化,軟化,粉化,變色,長霉等。


五、橡膠的分類


⒈ 按形態:分為塊狀生膠、乳膠、液體橡膠和粉膠為橡膠的膠體狀水分散體;


液體橡膠為橡膠的低聚物,未硫化前一般為粘稠的液體;


粉末橡膠是將乳膠加工成粉末狀,以利配料和加工制作。


20世紀60年代開發的熱塑性橡膠,無需化學硫化,而采用熱塑性塑料的加工方法成形。


⒉ 橡膠按使用又分為通用型和特種型兩類。是絕緣體,不容易導電,但如果沾水或不同的溫度的話,有可能變成導體。導電是關于物質內部分子或離子的電子的傳導容易情況。


⒊ 按原材料來源與方法:橡膠可分為天然橡膠和合成橡膠兩大類。其中天然橡膠的消耗量占1/3,合成橡膠的消耗量占2/3。


⒋ 按橡膠的外觀形態:橡膠可分為固態橡膠(又稱干膠)、乳狀橡膠(簡稱乳膠)、液體橡膠和粉末橡膠四大類。


⒌ 根據橡膠的性能和用途:除天然橡膠外,合成橡膠可分為通用合成橡膠、半通用合成橡膠、專用合成橡膠和特種合成橡膠。


⒍ 根據橡膠的物理形態:橡膠可分為硬膠和軟膠,生膠和混煉膠等。


⒎ 按性能和用途:分為通用橡膠和特種橡膠。


六、橡膠的發展情況


橡膠行業是國民經濟的重要基礎產業之一。它不僅為人們提供日常生活不可或缺的日用醫用等輕工橡膠產品,而且向采掘、交通、建筑、機械、電子等重工業和新興產業提供各種橡膠制生產設備或橡膠部件。可見,橡膠行業的產品種類繁多,后向產業十分廣闊。


近幾年來,橡膠行業得到不少發展,已有細分行業穩中有升,新生橡膠細分行業飛速發展,但同時,橡膠行業也還存在環境、資源、災害、創新等問題。


中國橡膠行業的發展前景廣闊。橡膠工業的產品結構將有較大變化,新型產品、更新換代產品增多、新材料、新工藝應用擴大,生產技術有明顯進步。


橡膠行業的特征決定了當一國的橡膠行業成熟后,該行業的景氣狀況與整個經濟的運行狀況將保持很強的相關性:其發展周期的長度與該國經濟周期的長度相當,走勢同向;但由于橡膠行業屬于基礎工業,它的周期變化要略提前于經濟周期的變化。另外,同樣由于橡膠行業處于國民經濟生產鏈的前端,其周期波動的波幅要小于產業鏈末端行業的波幅,也小于整個經濟的波幅。因此,從產業投資的角度看,成熟的橡膠行業比較接近收益型投資行業。中國的橡膠加工業正值蓬勃發展時期,各地的橡膠業不僅加快了中國工業的進程,也帶動了各地的經濟建設發展的良好局面。我國橡膠工業比較發達的地區有:云南、廣東、山東莒縣、河北等地。


七、橡膠的加工


本過程包括塑煉、混煉、壓延或擠出、成型和硫化等基本工序,每個工序針對制品有不同的要求,分別配合以若干輔助操作。


為了能將各種所需的配合劑加入橡膠中,生膠首先需經過塑煉提高其塑性;然后通過混煉將炭黑及各種橡膠助劑與橡膠均勻混合成膠料;膠料經過壓出制成一定形狀坯料;再使其與經過壓延掛膠或涂膠的紡織材料(或與金屬材料)組合在一起成型為半成品;最后經過硫化又將具有塑性的半成品制成高彈性的最終產品。


對精度要求比較高的制品,油封、O型圈、密封件等橡膠制品,還需要進行修邊、去毛邊加工,可選用的方式有人工修邊、機械修邊和冷凍修邊。


人工修邊:勞動強度大、效率低、合格率低。


機械修邊:主要有沖切、砂輪磨邊和圓刀修邊,適用于對精度要求不高的特定制品。


冷凍修邊:專用的冷凍修邊機設備,其原理是采用液氮(LN2)使成品的毛邊在低溫下變脆,使用特定的冷凍粒子(彈丸)去擊打毛邊,以迅速去除毛邊。冷凍修邊的效率高,成本低廉,適用制品廣泛,已成為主流的工藝標準。


八、橡膠的質量檢測


在橡膠材料及制品都有嚴格的質量要求,如拉伸強度、彈性模量、延伸率、耐老化等。橡膠制品用于精密度高的領域,這些參數往往要求很苛刻。


我國橡膠發展初期就成立了橡膠制品委員會,負責對橡膠研發、學術、質量監督等工作。


1 耐介質增重實驗


可以從成品上取樣,浸泡在選定的一種或幾種介質中,一定溫度時間后取稱重,根據重量變化率硬度變化率推斷材料的種類。


比如在100℃機油中浸泡24小時,丁腈橡膠NBR,氟膠,氯丁橡膠CR質量及硬度變化率很小,而天然橡膠NR,乙丙橡膠EPDM,丁苯橡膠SBR增重一倍以上且硬度變化很大,體積膨脹很明顯。


2 熱空氣老化實驗


從成品中取樣,放在老化箱里老化一天,觀察老化后的現象。可以分級老化逐步升溫。比如150℃下氯丁橡膠CR,天然橡膠NR,丁苯橡膠SBR都會脆斷,丁腈橡膠NBR,乙丙橡膠EPDM還有彈性。升到180℃下普通丁腈橡膠NBR就會脆斷;而230℃下氫化丁腈膠HNBR也會脆斷,氟膠和硅膠仍然有很好的彈性。


3 燃燒法


取少許樣品,在空氣中燒。觀察現象。


一般來說氟膠,氯丁橡膠CR離火自息,即使燒著火苗也比一般天然橡膠NR、乙丙橡膠EPDM的要小的多。當然,如果仔細觀察,燃燒狀態、顏色、氣味也會提供為我們很多信息。比如NBR/PVC并用膠,有火源時火劈啪的亂濺,似乎有水似的,離火自熄,煙濃且有酸味。需要注意的是有時添加了阻燃劑但不含鹵素的膠也會離火自熄,這要借助別的辦法進一步推斷。


4測比重


用電子稱或分析天平,精確到0.01克的即可,外加一杯水,一根頭發絲即可。


一般來說氟膠比重最大,1.8以上,氯丁橡膠CR 的也多在1.3以上比重明顯偏大的可以考慮是這些膠。


5 低溫法


從成品上取樣,用干冰和酒精制造一個合適的低溫環境。把樣品泡在低溫環境下2-5分鐘,在選定溫度下感覺軟硬程度。比如零下40℃以下,同樣耐高溫耐油很好的硅膠和氟膠對比,硅膠則比較軟。


 
(文/小編)
 
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